Wissenswertes

Korrosionsvorgänge an Silber

Das Element Silber ist ein weiches, gut verformbares Schwermetall mit einer ausgezeichneten elektrischen und thermischen Leitfähigkeit. Es ist ein relativ reaktionsträges Edelmetall mit einem Normalpotenzial von +0,7991V. Es reagiert auch bei höherer Temperatur nicht mit dem Sauerstoff der Luft.

Eine allgemein bekannte Tatsache ist dennoch das Oxidieren von Silber, selbst wenn es nicht in Gebrauch ist. Es nur eine Frage der Zeit, bis es dunkle, bräunliche, bläuliche bis blauschwarze Flecken bekommt oder sich insgesamt verfärbt und damit im üblichen Sprachgebrauch „angelaufen" ist.

Grund dafür ist die besondere Empfindlichkeit der Silberoberfläche gegenüber schwefelhaltigen Gasen, wie sie in der Umgebungsluft vorkommen. So genügen schon Spuren von Schwefelwasserstoff in der Luft, um Silber zu verfärben. Denn schon bei Raumtemperatur findet eine Reaktion zwischen Schwefelwasserstoff und Silber statt, wobei Silbersulfid (Ag2S) gebildet wird, das dann zu den oben erwähnten dunklen Farbveränderungen führt.

Die Reaktionsformel dafür lautet: 4 Ag + 2 H₂S + O₂ => 2 Ag₂S + 2 H₂O.

Die chemischen Einflussfaktoren, die den Silberanlauf grundsätzlich bestimmen, sind schematisch in nachfolgender Skizze dargestellt. Das Reaktionsschema verdeutlicht die Komplexität des Problems Silberanlaufen/Silberkorrosion in relativ anschaulicher Weise.

Aus metallischem Silber bildet sich unter dem Einfluss von schwefelhaltigen Verbindungen braun-schwarzes Silbersulfid (Ag₂S). Sauerstoff aus der Luft oder sauerstoffhaltige Bleichmittel der Reiniger reagieren mit Silber zu schwarzem Silberoxid (Ag₂O) bzw. Silbersuboxiden, welche in Folgereaktionen mit schwefelhaltigen Komponenten zu Silbersulfid oder mit Chlorionen zu gelblichem Silberchlorid (AgCl) reagieren können. Silberchlorid kann sich jedoch auch unter bestimmten Bedingungen aus aktivchlorhaltigen Bleichmitteln und Silber bilden. Silberchlorid, welches zunächst als weißer Belag auf den Silberteilen anfällt, ist jedoch nicht lichtbeständig und zersetzt sich zu grauen bis schwarzem Silber.